БОЛЬШАЯ НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА

Добро пожаловать на сайт Большой Научной Библиотеки!

Меню
Главная
Банковское дело
Биржевое дело
Ветеринария
Военная кафедра
Геология
Государственно-правовые
Деньги и кредит
Естествознание
Исторические личности
Маркетинг реклама и торговля
Международные отношения
Международные экономические
Муниципальное право
Нотариат
Педагогика
Политология
Предпринимательство
Психология
Радиоэлектроника
Реклама
Риторика
Социология
Статистика
Страхование
Строительство
Схемотехника
Таможенная система
Физика
Философия
Финансы
Химия
Хозяйственное право
Цифровые устройства
Экологическое право
Экономико-математическое моделирование
Экономическая география
Экономическая теория
Сельское хозяйство
Социальная работа
Сочинения по литературе и русскому языку
Товароведение
Транспорт
Химия
Экология и охрана природы
Экономика и экономическая теория

Исследование кинетики реакции хлорирования бензола

Департамент науки и образования РФ

Московская государственная академия тонкой химической технологии

им. М.В. Ломоносова

Домашняя работа

"Исследование кинетики реакции хлорирования бензола"

Выполнила студентка

группы БМ-54

Климук А.И.

Проверил

проф. Темкин О.Н.

Москва, 2005

СОДЕРЖАНИЕ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ТЕКУЩИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ВЕЩЕСТВ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКОВ РЕАКЦИИ ПО КОМПОНЕНТАМ

НАХОЖДЕНИЕ ВИДА ЗАВИСИМОСТИ ТЕКУЩИХ КОНЦЕНТРАЦИЙ ОТ ВРЕМЕНИ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРЯДКОВ РЕАКЦИЙ МЕТОДОМ НАЧАЛЬНЫХ СКОРОСТЕЙ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ВИДА КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ ИНТЕГРАЛЬНЫМ МЕТОДОМ

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЗНАЧЕНИЯ КОНСТАНТЫ СКОРОСТИ МЕТОДОМ НАИМЕНЬШИХ КВАДРАТОВ

СТАТИСТИЧЕСКАЯ ОБРАБОТКА ПОЛУЧЕННОЙ КИНЕТИЧЕСКОЙ МОДЕЛИ

ФОРМУЛЫ ДЛЯ РАСЧЕТА СТАТИСТИКИ (? )

Расчет дисперсии воспроизводимости

Расчет дисперсии неадекватности

Критерий Фишера.

Анализ коэффициентов

Расчет дисперсии остаточной

Подбор подходящего механизма реакции

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

Определение текущих концентраций веществ
По закону сохранения вещества:
,

где аi - стехиометрические коэффициенты соответствующих веществ в уравнении реакции;

Сi - концентрации соответствующих веществ.

Концентрация хлора (С2) поддерживается постоянной, поэтому имеем следующую таблицу значений текущих концентраций бензола (С1) и хлорбензола (С3):

	С02=0,3						С02=0,9
Т, мин	C1, моль/л	С3, моль/л	C1, моль/л	С3, моль/л	C1, моль/л	С3, моль/л	C1, моль/л	С3, моль/л
	C01=6	С03=0		С03=0		С03=0	С01=6	С03=0
12	5,925	0,075	5,927	0,073	5,928	0,072	5,931	0,069
24	5,86	0,14	5,853	0,147	5,859	0,141	5,854	0,146
36	5,79	0,21	5,778	0,222	5,784	0,216	5,798	0, 202
48	5,731	0,269	5,711	0,289	5,726	0,274	5,718	0,282
60	5,643	0,357	5,667	0,333	5,638	0,362	5,662	0,338
72	5,57	0,43	5,566	0,434	5,574	0,426	5,598	0,402
96	5,469	0,531	5,455	0,545	5,46	0,54	5,425	0,575
120	5,344	0,656	5,308	0,692	5,324	0,676	5,31	0,69
	С02=0,6
	С01=6
13	5,921	0,079
26	5,844	0,156
39	5,763	0,237
52	5,699	0,301
65	5,61	0,39
78	5,572	0,428
104	5,425	0,575
130	5,287	0,713
	С02=0,6
	С01=4
20	3,92	0,08
40	3,837	0,163
60	3,76	0,24
80	3,685	0,315
100	3,626	0,374
120	3,565	0,435
160	3,419	0,581
200	3,247	0,753
	С02=0,6
	С01=2
43	1,92	0,08

Продолжение таблицы.

86	1,827	0,173
129	1,766	0,234
172	1,692	0,308
215	1,616	0,384
258	1,557	0,443
344	1,426	0,574
430	1,328	0,672
	С02=0,6
Т, мин	С01=6
6	5,927	0,073
12	5,86	0,14
18	5,78	0,22
24	5,715	0,285
30	5,647	0,353
36	5,573	0,427
48	5,425	0,575
60	5,316	0,684

Определение порядков реакции по компонентам
Для нахождения порядков реакции можно использовать разные методы. Воспользуемся, например, методом начальных скоростей. Для этого необходимо найти начальные скорости. С этой целью проведем статистическую обработку экспериментальных данных для выявления вида зависимости текущих концентраций веществ от времени. Затем, продифференцировав по времени, получим выражение для скорости реакции.

Нахождение вида зависимости текущих концентраций от времени
Экспериментальные данные по текущим концентрациям приведены для продукта реакции - хлорбензола (С3), поэтому поиск модели будем проводить на их основе.

Рассмотрим первые три опыта, т. к. они отвечают требованию воспроизводимости.

Опишем зависимость концентрации хлорбензола (С3) от времени полиномом 1 степени:

Y=B0+B1t

Матрица Х:

1	12
1	24
1	36
1	48
1	60
1	72
1	96
1	120

Матрица Хт:

1	1	1	1	1	1	1	1
12	24	36	48	60	72	96	120
Ковариационная матрица
0,491329	-0,00626
-0,00626	0,000107
Матрица(ХтХ) - 1Хт
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,2601156
-0,00498	-0,00369	-0,00241	-0,00112	0,0001606	0,0014451	0,00401413	0,0065832

Перемножив матрицы (ХтХ) - 1Хт и матрицу средних значений концентраций С3 по повторяющимся опытам, получим значения коэффициентов уравнения полинома.

Матрица В:

0,012624
0,005562

Т, мин	С3(1)	С3(2)	С3(3)	С3средн	C3 расч
12	0,075	0,073	0,072	0,073	0,079368
24	0,14	0,147	0,141	0,143	0,146112
36	0,21	0,222	0,216	0,216	0,212856
48	0,269	0,289	0,274	0,277	0,2796
60	0,357	0,333	0,362	0,351	0,346344
72	0,43	0,434	0,426	0,43	0,413088
96	0,531	0,545	0,54	0,539	0,546576
120	0,656	0,692	0,676	0,675	0,680064
Дисперсия воспроизводимости: Sy=0.00009925 Дисперсия неадекватности: Sнеад=0,000229 Критерий Фишера: F=2.305 Табличное значение Fт(6, 16) =3,2 F<Fт; модель адекватна. Ошибка определения коэффициентов:
70,35924	1,03852
Коэффициент Стьюдента
5573,328	186,7177		Т>Tкр
Коэффициент Стьюдента табличный:	Ткр=2.31

Все коэффициенты уравнения значимы, модель адекватна.

Y=0.012624+0.005562

Проверим графически соответствие модели экспериментальным данным.

Для этого построим кривые зависимости текущих концентраций от времени и с помощью линии тренда найдем вид уравнения.

Данные для построения графиков.

№ опыта	1	2	3	5
Т, мин	С3, моль/л	С3, моль/л	С3, моль/л	С3, моль/л
12	0,075	0,073	0,072	0,069
24	0,14	0,147	0,141	0,146
36	0,21	0,222	0,216	0, 202
48	0,269	0,289	0,274	0,282
60	0,357	0,333	0,362	0,338
72	0,43	0,434	0,426	0,402
96	0,531	0,545	0,54	0,575
120	0,656	0,692	0,676	0,69

Константы в выражении, полученном графически, сравнимы с расчетными в уравнении полинома. Значения начальных скоростей примерно одинаковы. За истинные будем принимать расчетные значения.

Значение начальной скорости в рассматриваемом опыте: R0=0,0056 (моль/(л ч)).

Определим выражения для скоростей реакций по остальным опытам.

Опыт 4:

Рассчитанное выражение для зависимости концентрации хлорбензола от времени разобранным выше матричным методом:

Y=0.012624+0.005134t

МатрицаХ:
1	13
1	26
1	39
1	52
1	65
1	78
1	104
1	130
Матрица Хт:
1	1	1	1	1	1	1	1
13	26	39	52	65	78	104	130
Матрица Xт·X:
8	507
507	43095
Ковариационная матрица
0,491329	-0,00578
-0,00578	9,12E-05
Матрица (Xт·X) - 1·Xт:
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,2601156
-0,00459	-0,00341	-0,00222	-0,00104	0,0001482	0,0013339	0,003705351	0,0060768
Матрица коэффициентов полинома В:
0,012624
0,005134
Т, мин	С3, моль/л
13	0,079
26	0,156
39	0,237
52	0,301
65	0,39
78	0,428
104	0,575
130	0,713

По уравнению кривой, построенной по экспериментальным данным, и расчетному выражению значения начальной скорости близки. Примем как более точное расчетное значение: R0=0,0051 (моль/(л ч)).

Опыт 6.

Определение выражения для скорости матричным методом. Для этого получим выражение для зависимости концентрации от времени и продифференцируем его по времени.

МатрицаХ:
1	20
1	40
1	60
1	80
1	100
1	120
1	160
1	200
Матрица Хт:
1	1	1	1	1	1	1	1
20	40	60	80	65	120	160	200
Матрица Xт·X:
8	780
745	98500
Ковариационная матрица
0,491329	-0,00376
-0,00376	3,85E-05
Матрица (Xт·X) - 1·Xт:
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,2601156
-0,00299	-0,00222	-0,00145	-0,00067	9,634E-05	0,0008671	0,002408478	0,0039499
МатрицаВ:
0,013948
0,003627

Рассчитанное выражение для зависимости концентрации от времени:

Y=0.013948+0.003627t

Найдем графическое выражение.

Экспериментальные данные:

Т, мин	С3 эксп.
20	0,08
40	0,163
60	0,24
80	0,315
100	0,374
120	0,435
160	0,581
200	0,753

Значения начальных скоростей по графику и расчетное одного порядка, примем расчетное значение за истинное: R=0,0036 (моль/(л ч)).

Опыт 7.

Определение выражения для зависимости текущей концентрации от времени матричным методом.

Матрица Х:

1	43
1	86
1	129
1	172
1	215
1	258

Продолжение.

1	344
1	430
Матрица Хт:
1	1	1	1	1	1	1	1
43	86	129	172	65	258	344	430
Матрица Xт·X:
8	1677
1527	439245
Ковариационная матрица
0,491329	-0,00175
-0,00175	8,34E-06
Матрица(Xт·X) 1·Xт:
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,260115
-0,00139	-0,00103	-0,00067	-0,00031	4,481E-05	0,0004033	0,001120222	0,0018372
Матрица коэффициентов полинома В:
0,037746
0,00153

Уравнение зависимости выглядит следующим образом:

Y=0.037746+0.00153t

Определение графическим способом.

Экспериментальные данные:

Т, мин	С3 эксп.
43	0,08
86	0,173
129	0,234
172	0,308
215	0,384
258	0,443
344	0,574
430	0,672

Значение начальной скорости: R=0,0015 (моль/(л ч)).

Опыт 8.

Нахождение вида зависимости концентрации от времени матричным способом.

Матрица Х:

1	6
1	12
1	18
1	24
1	30
1	36
1	48
1	60
Матрица Хт:
1	1	1	1	1	1	1	1
6	12	18	24	65	36	48	60
Матрица Xт·X:
8	234
269	10230
Ковариационная матрица
0,491329	-0,01252
-0,01252	0,000428
Матрица(XтX) 1Xт:
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,260115
-0,00996	-0,00739	-0,00482	-0,00225	0,0003211	0,0028902	0,008028259	0,0131663
Матрица коэффициентов полинома В:
0,008006
0,011508

Графический метод.

Экспериментальные данные:

Т, мин	С3 эксп.
6	0,073
12	0,14
18	0,22
24	0,285
30	0,353
36	0,427
48	0,575
60	0,684

Выражение, полученное матричным методом:

Y=0.008006+0.011508t

Значение начальной скорости: R=0,0115 (моль/(л ч)).

Опыт 9.

Расчет матричным методом.

Матрица Х:

1	4
1	8
1	12
1	16
1	20
1	24
1	32
1	40
Матрица Хт:
1	1	1	1	1	1	1	1
4	8	12	16	65	24	32	40
Матрица Xт·X:
8	156
201	4980
Ковариационная матрица:
0,491329	-0,01879
-0,01879	0,000963
Матрица(Xт·X) 1·Xт:
0,416185	0,34104	0,265896	0, 190751	0,1156069	0,0404624	-0,10982659	-0,260115
-0,01493	-0,01108	-0,00723	-0,00337	0,0004817	0,0043353	0,012042389	0,0197495
Матрица коэффициентов полинома В:
0,011139
0,016717

Уравнение будет выглядеть:

Y=0.011139+0.016717t

Графический метод.

Экспериментальные данные:

Т, мин	С3 эксп.
4	0,073
8	0,142
12	0, 204
16	0,283
20	0,359
24	0,419
32	0,547
40	0,67

Значение начальной скорости: R=0,0167 (моль/(л ч)).

Определение порядков реакций методом начальных скоростей
Метод заключается в том, что строят графические зависимости LgR0=f(LgC0) или/и R0=f(C0) для опытов, где значения концентраций других компонентов, кроме исследуемого, одинаковы.

Ro	Co1	Co2	LgRo	lgCo1	lgCo2	Ck	LgCk
0,0056	6	0,3	-2,251812	0,7781513	-0,522878	0,1	-1
0,0056	6	0,6	-2,251812	0,7781513	-0,221848	0,1	-1
0,0051	6	0,9	-2,292429	0,7781513	-0,045757	0,1	-1
0,0036	4	0,6	-2,443697	0,60206	-0,221848	0,1	-1
0,0015	2	0,6	-2,823908	0,30103	-0,221848	0,1	-1
0,0115	6	0,6	-1,939302	0,7781513	-0,221848	0,2	-0,69897
0,0167	6	0,6	-1,777283	0,7781513	-0,221848	0,3	-0,522878
Определение порядка реакции по компоненту А1-бензол.
Ro	Co1	Co2	Ck	LgRo	lgCo1
0,0056	6	0,6	0,1	-2,251812	0,7781513
0,0036	4	0,6	0,1	-2,4436975	0,60206
0,0015	2	0,6	0,1	-2,8239087	0,30103

Зависимость LgR0=f(LgC01) Зависимость R0=f(C01)

Порядок по компоненту А1 (бензолу) принимаем равным 1, т. к.1,2 примерно равно 1.

Определение порядка по катализатору.

Ro	Co1	Co2	Ck	LgRo	LgCk
0,0056	6	0,6	0,1	-2, 207608	-1
0,0115	6	0,6	0,2	-1,879426	-0,69897
0,0167	6	0,6	0,3	-1,790485	-0,522878

Зависимость R0=f(Ck) Зависимость LgR0=f(LgCk)

Порядок по катализатору примем равным 1.

Порядок по хлору определять не будем, т. к. его концентрацию поддерживают постоянной. Скорость реакции от него не будет зависеть.

Таким образом, вид кинетического уравнения для нашей реакции выглядит следующим образом:

R=kC1Ck?

Определение вида кинетической модели интегральным методом

Уравнение реакции:

C6H6(A1) + Cl2(A2) = C6H6Cl(A3) + HCl(A4)

d [A3] /dt = r = k [A1] [A2] = - d [A1] /dt

Проинтегрируем по t: - d [A1] / [A1] = k [A2] dt

ln [A1] 0 - ln [A1] = k [A2] t, т. к. концентрация хлора (А2) постоянна, выносим ее за знак интеграла.

Ln([A1] 0/ [A1]) = k [A2] t, обозначим k [A2] Кнабл.

Определим графически значение Кнабл по всем опытам.

№опыта	1	2	3	5
Т, мин	Ln(C01/C1)	Ln(C01/C1)	Ln(C01/C1)	Ln(C01/C1)
12	0,0125788	0,0122413	0,012072581	0,0115666
24	0,0236099	0,0248051	0,023780529	0,0246343
36	0,0356272	0,0377019	0,036663984	0,0342464
48	0,0458694	0,0493653	0,046742263	0,0481404
60	0,0613436	0,0570996	0,062230077	0,0579823
72	0,0743644	0,0750828	0,07364654	0,0693501
96	0,0926637	0,0952268	0,094310679	0,1007416
120	0,115785	0,1225444	0,119534569	0,1221676

№опыта	4		6		7		8
Т, мин	Ln(C01/C1)	Т, мин	Ln(C01/C1)	Т, мин	Ln(C01/C1)	Т, мин	Ln(C01/C1)
13	0,0132541	20	0,020202707	43	0,040822	6	0,0122413
26	0,026344	40	0,04160355	86	0,0904719	12	0,0236099
39	0,0403013	60	0,061875404	129	0,1244301	18	0,0373558
52	0,0514687	80	0,082023835	172	0,1672359	24	0,0486652
65	0,0672087	100	0,098164249	215	0,2131932	30	0,060635
78	0,0740054	120	0,115130307	258	0,2503863	36	0,073826
104	0,1007416	160	0,15694625	344	0,3382739	48	0,1007416
130	0,1265085	200	0, 208562868	430	0,4094731	60	0,1210383

№опыта	9
Т, мин	Ln(C01/C1)
4	0,0122413
8	0,0239512
12	0,0345914
16	0,0483153
20	0,0616981
24	0,0723915
32	0,0955936
40	0,1184082

Как видно из уравнений прямых на диаграммах, значение Кнабл для всех опытов, кроме последних двух, одинаково и равно 0,001. Значит, в последних двух опытах действует какой-то другой параметр системы. Причем явно видно, что от концентрации хлора Кнабл совсем не зависит, т. к. для всех первых 7 опытов значение константы одинаково, но значение начальной концентрации хлора разное.

Если предположить, что в кинетическом уравнении вместо [A2] стоит суммарная концентрация катализатора, то тенденция в изменении Кнабл выглядит закономерной:

Кнабл	Ск
0,001	0,1
0,002	0,2
0,003	0,3

Определение значения константы скорости методом наименьших квадратов
Метод заключается в следующем:
R = k*C1*Ck?

можно представить в виде уравнения прямой: у = Вх, где y=R, B=k, x=C1*Ck?.

Домножая правую и левую часть уравнения у = Вх на х, получим квадратичное уравнение ух = Вх2.

Значение константы вычислим как: В = ух / х2.

№опыта

1	2	3	5	4	6	7	8	9
R	R	R	R	R	R	R	R	R
0,0056	0,0056	0,0056	0,0056	0,0051	0,0036	0,0015	0,0115	0,0167
С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk	С1*Сk
0,5925	0,5927	0,5928	0,5931	0,5921	0,392	0, 192	1,1854	1,7781
(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2	(С1*Сk) 2
0,351056	0,351293	0,351412	0,351768	0,350582	0,153664	0,036864	1,405173	3,16164
RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck	RC1Ck
0,003318	0,003319	0,00332	0,003321	0,00302	0,001411	0,000288	0,013632	0,029694
B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2	B=YX/X2
0,009451	0,009448	0,009447	0,009442	0,008613	0,009184	0,007813	0,009701	0,009392
Bсред= k =	0,00917

Среднее значение константы скорости по методу наименьших квадратов равно k=0,00917 [л/(моль*ч)]. Причем при умножении на Ск? значение константы, рассчитанное по методу наименьших квадратов, примерно совпадает со значением Кнабл, рассчитанным интегральным методом.

Статистическая обработка полученной кинетической модели

R = k*C1*Ck?

Для наилучшей обработки полученной модели проведем преобразование вида функции, т. к. зависимость скорости реакции от времени постоянна и для первых 3 опытов равна 0,0056. Скорость реакции получилась константа в результате дифференцирования по времени функции зависимости концентрации продукта реакции (хлорбензола) от времени.

1/С1= k*Ck/R

№ опыта

1	2	3		матрицаХ	1	2	3
C1	С1	С1	C1сред	Ск/R	1/C1	1/C1	1/C1	1/C1сред

Продолжение.

5,925	5,927	5,928	5,9267	17,8571	0,1732	0,1720	0,1720	0,1724
5,86	5,853	5,859	5,8573	17,8571	0,1761	0,1766	0,1768	0,1765
5,79	5,778	5,784	5,7840	17,8571	0,1727	0,1731	0,1729	0,1729
5,731	5,711	5,726	5,7227	17,8571	0,1745	0,1751	0,1746	0,1747
5,643	5,667	5,638	5,6493	17,8571	0,1772	0,1765	0,1774	0,1770
5,57	5,566	5,574	5,5700	17,8571	0,1795	0,1797	0,1794	0,1795
5,469	5,455	5,46	5,4613	17,8571	0,1809	0,1807	0,1813	0,1810
5,344	5,308	5,324	5,3253	17,8571	0,1813	0,1816	0,1817	0,1815

Обозначим Ck/R = Х, 1/С1 = У. Вычисления проводим, как описано выше.

Ковариационная матрица:

(XтX) - 1
0,000392

Полученная матрица коэффициента содержит 1 ячейку, где В= 0,0099.Т. е. значение константы скорости получили равным 0,0099 [л/(моль*ч)].

где k= 0,01 [л/(моль*ч)].

Статистическую обработку проводят по воспроизводимым опытам.

Значение дисперсии воспроизводимости Sвоспр= 1,41907•10-7

Значение дисперсии неадекватности Sнеад= 3,14•10-9;

Значение остаточной дисперсии Sост= 1,87•10-9.

Критерий Фишера F= 3,1; табличное значение Ft= 3,2 для f1= 7, f2= 16. F<Ft - модель адекватна.

Формулы для расчета статистики (? )
Расчет дисперсии воспроизводимости
Предварительно считают дисперсию для каждого отдельного опыта:
Su2= (?(yui-yсред) 2) /f,

где f2 = l-1 - число степеней свободы дисперсии воспроизводимости с учетом того, что 1 степень свободы потрачена на вычисление среднего значения;

l - число повторяющихся воспроизводимых опытов.

Среднее значение дисперсии воспроизводимости по всем опытам:

Sy2= ? Su2/n,

где n - число последовательных опытов.

В нашем случае l= 3, n= 8.

Расчет дисперсии неадекватности
S2неад= l•(?(yuрасч - yсред) 2) /(n-m)

где m - число коэффициентов модели.

n-m = f1 - число степеней свободы дисперсии неадекватности.

Критерий Фишера
F = S2неад / Sy2

Значение критерия Фишера расчетное сравнивают с табличным значением для соответствующих f1 и f2. Если F<Ft, то модель адекватна и производят дальнейший расчет значимости коэффициентов уравнения модели по критерию Стьюдента. Если модель неадекватна, то рассматривают другую модель.

Анализ коэффициентов
Производят оценку точности определения коэффициентов и анализ их значимости.
Дисперсия коэффициентов:
Sbj2= Cji Sy2

где Сji - диагональные элементы ковариационной матрицы.

Критерий Стьюдента:

tj = |bj| / v Sbj2

Полученное значение критерия сравнивают с некоторым критическим значением, которое находят по таблице для числа степеней свободы f2. Если tj больше критического, то соответствующий коэффициент незначим и может быть исключен из уравнения. После исключения какого-то коэффициента анализ адекватности повторяют.

Расчет дисперсии остаточной
Soc2= (??(yui - ycp) 2) / (nl - m)

Подбор подходящего механизма реакции

Допустим, что реализуется следующий механизм нуклеофильного замещения SN2:

Cl2 + FeCl3 > FeCl4 - + Cl+, k1

C6H6 + Cl+ > C6H5Cl + H+, k2

H+ + FeCl4-- FeCl3 + HCl, k3

Кинетическое уравнение для механизма SN2 выглядит следующим образом:

R = d [C6H5Cl] / dt = k2 [C6H6] [Cl+],

Скорость реакции по SN2 зависит от концентрации начального субстрата и нуклеофила. В качестве нуклеофила выступает частица Cl+.Т. к. концентрация хлора поддерживается постоянной, то ограничивающим фактором для количества образованной частицы Cl+ будет концентрация катализатора.Т. е. частиц Cl+ не может образоваться больше, чем присутствует в системе катализатора.Т. к. катализатор не образуется и не расходуется в системе, то в кинетическое уравнение войдет его суммарная концентрация.

Таким образом, получаем следующее кинетическое уравнение:

R = k2 [C6H6] [FeCl3] ?, где [C6H6] = С1, [FeCl3] = Ск.

Первая стадия является лимитирующей.

Вид кинетического уравнения совпадает с выведенным по расчетам, значит, наш механизм является подходящим для описания эксперимента.

Список используемой литературы
1. К.Ю. Одинцов, Л.Г. Брук, О.Н. Темкин, "Статистическая обработка результатов кинетических исследований". - М.: МИТХТ, 2000, 52с.


17.06.2012
Большое обновление Большой Научной Библиотеки
12.06.2012
Конкурс в самом разгаре не пропустите Новости
08.06.2012
Мы проводим опрос, а также небольшой конкурс
05.06.2012
Сена дизайна и структуры сайта научной библиотеки
04.06.2012
Переезд на новый хостинг
30.05.2012
Работа над улучшением структуры сайта научной библиотеки
27.05.2012
Работа над новым дизайном сайта библиотеки